Электронизация это: Недопустимое название — Викисловарь

что изменилось в сфере закупок в 2018 году / Новости города / Сайт Москвы

Главными событиями в работе контрактной системы столицы в 2018 году стали электронизация закупочных процедур и изменение порядка заключения контракта. Такие меры позволили сократить количество возможных ошибок. Эти и другие итоги года обсудили участники встречи контракт-клуба.

«В уходящем году доработаны все процессы, обеспечивающие проведение процедур и заключение контрактов в электронном виде. Бумажное согласование полностью исключено. Сформировано 158 комплектов типовой документации по наиболее массовым предметам закупок. Уже сейчас это позволило сократить возможные ошибки и трудозатраты контрактных служб на 80 процентов за счет мгновенной корректировки формируемого документа. В 2019 году работа по созданию типовой документации и установлению предельных ценовых показателей будет продолжена», — сообщил руководитель Департамента города Москвы по конкурентной политике Геннадий Дегтев.

Эксперт по закупкам экспертного совета при Правительстве России Георгий Сухадольский отметил, что переход на электронизацию — это глобальное изменение. По его словам, оно касается всех участников рынка, которые работают по законам № 44-ФЗ и 223-ФЗ. Он отнес к ключевым событиям рынка закупок перемены, связанные с заключением контракта, и перенос закупок у субъектов малого и среднего предпринимательства на электронные площадки, которые отобраны по закону № 44-ФЗ.

Руководитель отдела по работе с ключевыми заказчиками Москвы ОАО «Единая электронная торговая площадка» Екатерина Смирнова среди итогов года особо выделила введение системы специальных счетов и взимание платы за участие с победителя торгов. Она также напомнила, что с января 2019 года в силу вступит требование о единой регистрации участников торгов.

По мнению Геннадия Дегтева, изменения в работе с законами № 44-ФЗ и 223-ФЗ предъявляют повышенные требования к работникам контрактных служб.

«В качестве открытой площадки для обмена опытом и обсуждения нововведений создан такой формат мероприятий, контракт-клуб. Большинство представителей московских заказчиков уже приняли участие в его работе и считают такое внутрикорпоративное общение полезным. В столичной контрактной системе работают около трех тысяч заказчиков, они испытывают потребность в постоянном совершенствовании своих знаний, готовы делиться практическими наработками и перенимать опыт. В будущем году проведение таких мероприятий будет продолжено», — подчеркнул он.

Профессор кафедры управления государственными и муниципальными закупками Московского городского университета управления Правительства Москвы Ирина Гладилина отметила, что необходимо обмениваться опытом, чтобы повысить эффективность труда. Этим, по ее мнению, и ценны встречи клуба.

Участие в последней встрече контракт-клуба в 2018 году приняли около 100 человек. Это специалисты контрактных служб, эксперты рынка закупок, регуляторы и разработчики информационно-аналитических систем. За анонсами новых мероприятий можно следить на сайте проекта.

10.04.20 (Лапина О.) — Журнал «Налоговая политика и практика»

10 апреля 2020 года компания Такском
совместно с редакцией журнала “Налоговая политика и практика” проводят ВЕБИНАР

ЭДО — часть
цифровой экономики и один из ключевых элементов системы маркировки товаров

Спикеры: советник государственной
гражданской службы РФ 2-го класса

Лапина Ольга Гелиевна,

руководитель проекта- Анисимов Сергей

В
программе вебинара:

10. 00 — 11.00  Анисимов С.К. – руководитель проекта, компания Такском

Обязательная маркировка товаров, работа в новых реалиях.

1. Введение в обязательную маркировку товаров.

• Сроки введения обязательной маркировки для разных товарных групп.
• Кого уже в 2020 г. Затронет этот процесс и когда
  это станет обязательным для всех предпринимателей, занимающихся производством и
  реализацией товаров;
• Первые шаги, что и когда нужно сделать участникам;
• Схема взаимодействия и роли участников,
  задействованных в проектах;

2.  Обмен электронными документами между компаниями. Технические
средства обмена, межоператорское взаимодействие.

3.  Электронный документооборот внутри компании. Объединение ЭДО и
электронного архива документов.

11.00 – 11.30 Лапина
О.Г. —
советник государственной гражданской службы РФ 2-го класса.

ЭДО- новые знания по
работе с первичкой

1. Электронизация — это мировоззрение, а не «техническая
автоматизация» оформления первички.

2.
Тест-обзор новых знаний, процедур и нюансов работы с
первичкой.

11.30-12.00 Ответы на
вопросы

С  11 марта 2020 года будет открыта прямая линия для
вопросов эксперту и Вы можете задать свой вопрос посредством электронной почты,
передав его по адресу [email protected]. Вопросы принимаются до
09 апреля 2020 года включительно.

Для регистрации необходимо оформить заявку на портале: http://educenter.taxcom.ru/
Регистрация начинается с11
марта 2020 года.

Участие – бесплатно, предварительная регистрация — обязательна.

Опыт России по приему и валидации регистрационного досье

Опыт России по приему и валидации регистрационного досье по процедуре ЕАЭС востребован в странах – участницах Союза

Единые правила регистрации лекарственных средств в рамках Евразийского экономического союза одновременно заработают в пяти странах – участницах: Армении, Белоруссии, Казахстане, Киргизии и России с 1 января 2026 года. Пока же одним из основных вопросов, который необходимо решить участникам рынка – это электронизация регистрационного досье в полном соответствии с требованиями к эОТД – электронному формату досье в виде общего технического документа. Долгое время именно готовность информационных систем стран – членов ЕАЭС к корректной работе с документами в новом формате вызывала у специалистов серьезные опасения.

Последний административный барьер на пути полноценного запуска единого рынка лекарственных средств ЕАЭС был снят со вступлением в силу в середине апреля этого года, Распоряжения Коллегии Евразийской экономической комиссии о введении в действие общего процесса формирования, ведения и использования единого реестра зарегистрированных лекарственных средств Евразийского экономического союза.

Более чем 20^-ти летний опыт работы экспертного учреждения Минздрава России – Научного центра экспертизы средств медицинского применения с информационными системами позволил организовать работу по приему и валидации досье в электронном формате в рамках процедур ЕАЭС в точном соответствии с законодательством Союза.

На сегодняшний день, в ФГБУ «НЦЭСМП» Минздрава России поступило в работу 22 электронных досье и это более половины заявлений, поданных на всей территории Союза.

Для изучения опыта приема и валидации досье в электронном виде по процедуре регистрации ЕАЭС, в экспертное учреждение Минздрава России 26 июня приехали сотрудники Республиканского унитарного предприятия «Центр экспертиз и испытаний в здравоохранении» Министерства здравоохранения Республики Беларусь, во главе с заместителем директора Татьяной Тумеля.

– Мы с вами находимся у истоков без преувеличения исторического момента для фармацевтической отрасли – перехода в новый и единый формат работы для стран с разным государственными регистрационными процедурами, регуляторными требованиями, уровнем развития экспертизы. И от того, насколько качественно и тщательно мы подготовимся к первому шагу в будущее научной экспертизы, зависит с благодарностью ли будут принимать потомки решение объединить наши стандарты и правила работы, и то, насколько в ногу со всем миром будет развиваться фармацевтическая отрасль, – сказал, приветствуя белорусских коллег, генеральный директор ФГБУ «НЦЭСМП» Минздрава России Юрий Олефир.

В ходе встречи, на которой также присутствовали представители департамента государственного регулирования обращения лекарственных средств Минздрава России, эксперты обсудили процессы миграции данных с электронных заявлений в единый реестр ЛС ЕАЭС, прослеживаемости движения регистрационного досье, критерии и процедуры валидации регдосье, систему идентификации заявителей ЛС с целью исключения дублирования записей.

В настоящее время официальные запросы на обмен опытом России получены также от профильной организации Республики Армения, в устном общении на рабочей группе ЕЭК 28 июня 2019 такое же желание высказано и представителями Республики Казахстан.

Некоторые аспекты электронизации сферы государственных закупок

Материал подготовлен
с использованием нормативных
правовых актов по состоянию
на 6 октября 2019 г.

Направления работы и функционирования электронного правительства как новой концепции построения взаимодействия государства и граждан различны и охватывают практически все сферы общественных отношений. В свое время на уровне постановления Совета Министров Республики Беларусь от 23 марта 2016 г. № 235 «Об утверждении Государственной программы развития цифровой экономики и информационного общества на 2016–2020 годы» одной из задач формирования в Республике Беларусь цифровой экономики было обозначено развитие электронной торговли в части электронных государственных закупок.

С недавнего времени в цифровом, электронном формате начал работать сектор государственных закупок, в перспективе он будет сопряжен с информационной системой исполнения бюджета государства, и таким образом, в целом процесс расходования бюджетных средств через механизм государственных закупок будет автоматизирован.

Это обусловлено следующим. С 1 июля 2019 г. вступила в силу новая редакция Закона Республики Беларусь от 13 июля 2012 г. № 419-З «О государственных закупках товаров (работ, услуг)» (в ред. от 17.07.2018, далее – Закон), в соответствии с которой предусмотрен электронный формат для ряда процедур государственных закупок (открытый конкурс, электронный аукцион, процедура закупки из одного источника) посредством проведения процедур на электронных торговых площадках, и планируется последующая электронизация для закупки из одного источника. Последняя может быть реализована через «установление обязанности осуществления заказчиками «мелких» государственных закупок (от 50 до 300 базовых величин) с использованием функциональных возможностей электронных торговых площадок, на которых планируется внедрение соответствующего модуля. Данный модуль при его реализации позволит осуществлять поиск товаров (работ, услуг) в соответствующих каталогах предложений поставщиков (подрядчиков, исполнителей) либо проводить сбор заявок от потенциальных поставщиков (подрядчиков, исполнителей) с предложениями по предмету государственной закупки, в том числе в случае отсутствия товаров (работ, услуг) в соответствующих каталогах»¹.

______________________________

¹ Жуковский, П. В. Постатейный комментарий к Закону Республики Беларусь от 13.07.2012 № 419-З «О государственных закупках товаров (работ, услуг)». Глава 2. Государственное регулирование в сфере государственных закупок (статьи 7–11) [Электронный ресурс] / П. В. Жуковский // КонсультантПлюс. Беларусь / ООО «ЮрСпектр». – Минск, 2019.

При этом вся информация с электронных торговых площадок при проведении на них процедур государственных закупок переразмещается в государственной информационно-аналитической системе управления государственными закупками (далее – ГИАС). ГИАС предназначена не только для формирования, но также и для обработки, анализа, контроля, хранения и предоставления информации о государственных закупках (пункт 1 статьи 6 Закона).

Перечень информации и сведений, которые содержатся в ГИАС, предусмотрен пунктом 2 статьи 6 Закона.

К такой информации, сведениям относятся:

• акты законодательства о государственных закупках;
• годовые планы государственных закупок;
• конкурсные документы, аукционные документы, документы, предоставляемые юридическому или физическому лицу, в том числе индивидуальному предпринимателю, для подготовки предложения в целях участия в процедуре запроса ценовых предложений, включая приглашение к участию в процедуре государственной закупки, запросы о разъяснении документов, предоставляемых для подготовки предложения, и ответы на них;
• протоколы открытия, рассмотрения предложений и допуска участников к оценке и сравнению предложений, протоколы оценки и сравнения предложений, выбора участника-победителя или признания открытого конкурса несостоявшимся, протоколы открытия, рассмотрения предложений и допуска к торгам, протоколы выбора участника-победителя или признания электронного аукциона несостоявшимся, протоколы оценки и сравнения предложений, выбора участника-победителя или признания процедуры запроса ценовых предложений несостоявшейся, решения заказчиков (организаторов) об отмене процедуры государственной закупки, протоколы оператора электронной торговой площадки о признании открытого конкурса, электронного аукциона, процедуры запроса ценовых предложений несостоявшимися;
• реестр жалоб на действия (бездействие) и (или) решения заказчика (организатора), комиссии и (или) ее членов, оператора электронной торговой площадки, подаваемых в уполномоченный государственный орган по государственным закупкам;
• реестр договоров;
• справки о проведении процедуры закупки из одного источника;
• информация об условиях допуска товаров (работ, услуг) иностранного происхождения и поставщиков (подрядчиков, исполнителей), предлагающих такие товары (работы, услуги), к участию в процедурах государственных закупок;
• перечень иностранных государств (групп иностранных государств), с которыми Республикой Беларусь заключены международные договоры о взаимном применении национального режима при осуществлении государственных закупок, а также условия применения национального режима;
• список поставщиков (подрядчиков, исполнителей), временно не допускаемых к участию в процедурах государственных закупок;
• типовые формы договоров в случае, если они установлены Советом Министров Республики Беларусь;
• адресация (гиперссылка) на реестр банковских гарантий;
• информация о складывающихся на товарных рынках в результате процедур государственных закупок ценах;
• иная информация, установленная Законом и Советом Министров Республики Беларусь (статья 6 Закона).

Среди прочего ГИАС содержит годовые планы государственных закупок с указанием в них сумм бюджетных средств и (или) средств государственных внебюджетных фондов, кода бюджета и кода расходов бюджетной классификации (постановление Министерства антимонопольного регулирования и торговли Республики Беларусь от 28.01.2019 № 10 «Об установлении формы годового плана государственных закупок»).

Данная «бюджетная» информация в настоящее время имеет важное значение для целей проведения процедур государственных закупок. Но с 1 апреля 2020 г. предполагается «сопряжение информационной системы [ГИАС – прим. авт.] с Автоматизированной системой финансовых расчетов Министерства финансов Республики Беларусь в целях реализации функционала предварительного резервирования бюджетных средств при осуществлении государственных закупок»².

______________________________

² Постановление Совета Министров Республики Беларусь от 27 ноября 2019 г. № 812 «О порядке создания и функционирования государственной информационно-аналитической системы управления государственными закупками».

Тем самым ГИАС функционально станет частью системы исполнения бюджета наряду с тем, что исполнение бюджетных обязательств также будет осуществляться в автоматизированном режиме. Это представляется логичным, поскольку государственные закупки – это по существу инструмент для расходования бюджетных средств (средств государственных внебюджетных фондов) на приобретение товаров (работ, услуг). Более того, это в полной мере отвечает целям и принципам в сфере государственных закупок, в частности эффективному расходованию бюджетных средств и (или) средств государственных внебюджетных фондов (статья 4 Закона).

К примеру, в Российской Федерации также функционирует государственная интегрированная информационная система управления общественными финансами «Электронный бюджет», одна из функций которой – формирование информации и документов федеральных государственных заказчиков в рамках реализации Федерального закона «О контрактной системе в сфере закупок товаров, работ, услуг для обеспечения государственных и муниципальных нужд», государственных заказчиков, действующих от имени субъекта Российской Федерации, и муниципальных заказчиков в рамках предоставления информации и документов для формирования и ведения реестра контрактов, заключенных заказчиками, в соответствии с указанным Федеральным законом (пункт 8 Положения о государственной интегрированной информационной системе управления общественными финансами «Электронный бюджет», утвержденного постановлением Правительства Российской Федерации от 30 июня 2015 г. № 658).

Таким образом, исполнение бюджета как стадия бюджетного процесса де-юре включает, а с 1 января 2020 г. де-факто будет включать в предмет регулирования отношения, возникающие при осуществлении государственных закупок. В этой связи необходимо признать, что те гражданско-правовые отношения, которые складываются при осуществлении государственных закупок, преддоговорные при осуществлении процедур государственных закупок, договорные, возникающие на основании договора государственной закупки, являются частью бюджетного процесса, в частности касающейся его исполнения. И данный факт неоспорим.

К примеру, договорные отношения возникают на основании договора государственной закупки, условия которого в ходе его исполнения меняются по правилам Закона. Так, не допускается изменение условий договора при его исполнении в части предмета государственной закупки и требований к предмету государственной закупки, его объема (количества), порядка оплаты, сроков исполнения обязательств поставщиком (подрядчиком, исполнителем), цены договора, ответственности сторон за неисполнение или ненадлежащее исполнение договора, за исключением случаев, установленных Советом Министров Республики Беларусь, а также следующего случая, когда может изменяться предмет.

В частности, при обоснованной невозможности исполнения договора поставщиком по согласованию с заказчиком допускается поставка товаров, являвшихся предметом государственной закупки, показатели (характеристики) которых являются аналогичными или улучшенными по сравнению с показателями (характеристиками), указанными в договоре. В этом случае соответствующие изменения должны быть внесены в договор (часть вторая пункта 1 статьи 25 Закона).

В свою очередь, Советом Министров Республики Беларусь также предусмотрены случаи изменения объема (количества) предмета государственной закупки, сроков исполнения обязательств поставщиком (подрядчиком, исполнителем), цены договора. В частности, допускается:

• изменение объема (количества) товаров (работ, услуг) не более чем на 10 процентов. В этом случае стоимость товаров (работ, услуг) изменяется пропорционально изменению их объема (количества), а сопутствующих работ (услуг) – с учетом этого изменения;
• увеличение сроков исполнения обязательств поставщиком (подрядчиком, исполнителем) по инициативе заказчика, если необходимо изменение конструктивных, технологических решений, требующих от поставщика (подрядчика, исполнителя) дополнительного времени для поставки или реализации иным способом товара (выполнения работы, оказания услуги), и такое изменение невозможно было предусмотреть при проведении процедуры государственной закупки;
• уменьшение цены договора без изменения объема (количества) товаров (работ, услуг), в том числе их потребительских, функциональных, технических, качественных и эксплуатационных показателей характеристик;
• изменение цены договора в связи с изменением законодательства, а также в случае изменения регулируемых цен (тарифов) (подпункт 1. 8 пункта 1 постановления Совета Министров Республики Беларусь от 15 июня 2019 г. № 395 «О реализации Закона Республики Беларусь «О внесении изменений и дополнений в Закон Республики Беларусь «О государственных закупках товаров (работ, услуг)»).

Указанным постановлением Совета Министров Республики Беларусь основания для изменения порядка оплаты, ответственности сторон за неисполнение или ненадлежащее исполнение договора государственной закупки не установлены.

Можно согласиться с тем, что на сегодняшний день «отношения, которые ранее регулировались финансовым правом, приобретают новые черты, что должно быть учтено при разработке финансово-правовых норм в целях достижения наиболее эффективного их воздействия на общественные отношения»³. Между тем полагаем, нахождение гражданско-правовых отношений в бюджетном процессе не лишает их диспозитивной составляющей в части, не противоречащей публичным нормам. В данном случае отношения в сфере государственных закупок отличаются двойственной природой – гражданско-правовой (согласно пункту 1 статьи 3 Закона отношения в сфере государственных закупок регулируются в том числе Гражданским кодексом Республики Беларусь) и бюджетно-правовой (публичной).

______________________________

³ Грачева, Е. Ю. Финансовое право как важнейший инструмент социально-экономического развития современного российского общества / Е. Ю. Грачева // Законодательство и правоприменение в контексте приоритетов социально-экономического развития : материалы Междунар. науч.-практ. конф., Минск, 12–13 сент. 2019 г. / ИППК судей, работников прокуратуры, судов и учреждений юстиции БГУ ; редкол. С. К. Лещенко (отв. ред.) [и др.]. – Минск : РИВШ, 2019. – 492 с. – С. 232.

В этой связи бюджетные отношения как публичные отношения при осуществлении государственных закупок «размываются» гражданско-правовыми нормами и специальными нормами законодательства о государственных закупках. И в этом состоит отличительная черта действующего режима правового регулирования отношений в сфере государственных закупок, обусловленного автоматизацией процессов бюджетирования и осуществления государственных закупок.

Амельченя Ю. А.,
кандидат юридических наук, доцент

С иными материалами правоприменительной практики можно ознакомиться в системах
«ЭТАЛОН» и «ЭТАЛОН-ONLINE»

Материал предоставлен Национальным центром правовой информации Республики Беларусь
При использовании материала ссылка на Национальный центр правовой информации Республики Беларусь обязательна!

«Автоматизация, электронизация, количественное и качественное улучшение кадрового потенциала службы — три основных направления модернизации ГФС». Вісник. Офіційно про податки

По словам Председателя ГФС Украины, в текущем году перед ведомством стоят три основные задачи — автоматизация, электронизация, количественное и качественное улучшения кадрового потенциала службы. О кадровой политике ГФС Украины, процессе реорганизации ведомства, планах и замыслах Игорь БИЛОУС рассказал в третьей части интервью «Вестнику» (предыдущие опубликованы в № 9/2015 и № 10/2015).

В. — В настоящее время реорганизация Миндоходов Украины находится
на завершающем этапе. Что уже сделано и что планируется в ближайшее
время?

И. О. — Составлены промежуточные передаточные акты
о всех имущественных и неимущественных обязательствах Миндоходов Украины,
окончательный передаточный акт будет составлен после перевода всех остатков денежных
средств правопреемнику — Государственной фискальной службе Украины.

Счета в Государственной казначейской службе Украины, банковских
учреждениях закрыты частично. Окончательное их закрытие произойдет после перевода
остатков по грантовым соглашениям в банковском учреждении правопреемнику.

Для обеспечения комплектования руководящих должностей территориальных
органов ГФС профессионально подготовленными кадрами, установления прозрачной процедуры
назначения при участии представителей общественности и бизнеса еще в июле
прошлого года мы создали Совет по кадровым вопросам ГФС Украины и приказом
ГФС Украины  утвердили его состав, в который
кроме сотрудников службы вошли представители бизнеса и общественности.

Уже состоялось 10 заседаний Совета, на которых рассмотрены
кандидатуры 52 кандидатов на руководящие должности территориальных органов
ГФС. По результатам этих заседаний для рассмотрения мне рекомендовали
29 кандидатур на руководящие должности в главных управлениях и 23 кандидатуры — на должности руководителей таможен. Назначено 29 руководителей территориальных
органов ГФС, в том числе 13 руководителей таможен ГФС.

В настоящее время назначение на вакантные должности в органах
ГФС происходит в соответствии с требованиями действующего законодательства
и с учетом критериев, установленных Законом Украины «Об очищении власти».

Как ожидаем, после завершения реорганизации работники ГФС более эффективно
будут реализовывать изменения в налоговом, таможенном и другом законодательстве,
разрабатывать и руководствоваться новыми подходами при обслуживании, в частности,
крупных плательщиков, оптимизации функций (процессов), автоматизации процессов налогообложения,
что в результате должно значительно улучшить сервис для налогоплательщиков.

В. — На собственной странице в Фейсбуке Вы разместили
сообщение, что планируется создать три офиса для обслуживания плательщиков.
Есть ли видение концепции этой системы, как это должно происходить?

И. О. — Мы объявили о намерениях относительно капитального и функционального
реформирования службы в целом, направленного на интеграцию всех ветвей
нашей организации: и таможни, и налоговой, и налоговой милиции, которые
должны работать не как отдельные княжества, а как единый орган,
с одной культурой, целью, а главное — объединенным функционалом, который
позволит нам полностью отслеживать всю цепь товарно-денежного потока. Сейчас у нас
этого нет, но мы работаем над этим.

Вместе с тем хотим отойти от очень сложной структуры, в которой
предусмотрены почти три десятка департаментов. Идея — сделать двухуровневую
или трехуровневую организацию, централизовать хозяйственные функции, в том
числе кадры, бухгалтерию, ІТ и т.  п. С точки зрения функционала
у нас должно быть оптимальное количество департаментов. Вообще Центральный
офис будет намного меньше. Функции главных управлений, являющихся передаточным звеном
к инспекциям, должны фактически исчезнуть или быть минимизированы.

Мы хотели бы превратить офис по обслуживанию крупных плательщиков
в аналитический регулирующий механизм с территориальными представительствами
в каждом крупном областном центре. Это нужно, чтобы избежать конфликта бюджетных
интересов с региональным руководством: когда крупное предприятие переводится
на обслуживание из области в офис. То есть существует проблема
еще и политическая, но мы осознаем, что размещать в каждом таком
городе инспекцию невозможно и не нужно.

Поэтому есть желание и видение создать центр компетенции в г. Киеве,
разделить его по отраслям и отработать базу знаний, методологию, риски,
аудит и т. п. То есть бек-офис — здесь, фронт-офис — в регионах,
который непосредственно работает с клиентами.

Также хотелось бы перейти к горизонтальному контролю крупных
предприятий. Тогда исчезнет необходимость часто проводить проверки, поскольку мы
будем видеть изменения в режиме он-лайн. И только когда будут возникать
категорические споры, будет применяться дополнительный аудит и другие процедурные
элементы. Как следствие, должно произойти укрупнение офиса, возрастут требования
к квалификации работников, необходимо будет провести соответствующие обучения.

Это все также связано с введением трансфертного ценообразования,
которое должно стать одним из неотъемлемых элементов и инструментов работы
такого офиса. Это наш дополнительный интеллектуальный, аналитический, а не
просто административный ресурс, потому что это — сложный механизм, и с
ним надо уметь работать.

Конечно, мы хотим укрупнить инспекции, потому что свыше 300 инспекций
в стране нам не нужны. Это — пережитки.

С точки зрения автоматизации и електронизации мы сегодня
создаем систему электронного администрирования НДС — очень сложный и резонансный
проект. Рассматриваются и более простые проекты, где физические лица смогут
уплачивать налоги дистанционно без посещения фискальных органов.

Что касается милиции. Она должна превратиться в аналитическую
ревизионную структуру, стать демилитаризованной. Речь идет о подразделении
финансовых расследований или просто финансовой разведке, которая станет более аналитическим
инструментом, нежели она есть сейчас. Пока что видим милицию в составе ГФС,
по крайней мере, на первом этапе.

Что касается таможни. Я понимаю, что это очень важный функциональный
элемент, но все разговоры о том, что таможня должна быть отдельно, считаю
безосновательными. Мы видим в дальнейшем полноценную интеграцию таможни с точки
зрения базы данных, взаимодействия с другими подразделениями, как то таможенный
аудит, контрабанда. Таможню ожидают серьезные процессы автоматизации и реорганизации.
В частности, и такие три фактора: налаживание обмена информацией с основными
контрагентами Украины, оснащение обычными для мира техническими средствами и обновление
в целом кадрового потенциала. Ныне мы готовимся к новой кадровой программе
и, возможно, будем изменять целые пункты пропуска сразу, как это происходило в Грузии.
Для этого следует создать учебный центр или центр повышения квалификации, где будет
готовиться команда для группового захода на тот или иной пункт пропуска.

Что касается коррупционных проявлений
на таможне. Есть серьезные проблемы с точки зрения малой и крупной
коррупции. Конечно, сейчас таких проявлений намного меньше, чем было раньше, но проблема
остается, и с ней нужно бороться и в дальнейшем. Анализируем опыт Польши,
Великобритании, Голландии, США, берем не все, а лучшее от них, с
учетом наших условий.

На коллегии мы поставили жесткие
условия для руководителей местных уровней и предложили новую схему: там, где
есть взяточничество, отвечает непосредственно руководитель. Получив два выговора, он автоматически уходит с работы. В последнее
время, к сожалению, случаи взяточничества участились. Реализацию конкретных
проявлений проводят другие правоохранительные органы. Меня это не устраивает — мы должны реагировать быстрее, поскольку находимся внутри.

В. — Среди наших читателей половина является работниками ГФС. Прежде
всего их интересует будущая кадровая политика в ведомстве. На каких принципах
будете формировать коллективы?

И. О. — Службе нового образца нужны специалисты с опытом
работы в сфере государственного управления, банковской, других коммерческих
сферах деятельности, менеджеры со стратегическим мышлением, молодежь, способная
и расположенная к обучению.

В связи с этим обострилась
необходимость создания единой, четко функционирующей, действенной системы подбора
и повышения профессиональной компетентности кадров органов ГФС, которая была
бы стабильной, надежно охватывала все категории работников и соответствовала
требованиям настоящего.

Со стороны руководства будет
уделяться значительное внимание тщательному отбору специалистов с усилением
требований к моральным качествам людей, привлекаемых к управленческой
деятельности, в целях избежания возможных проявлений коррупции и предотвращения
возникновения конфликта интересов, что позволит повысить эффективность работы. Главными
принципами формирования коллективов являются высокий профессионализм работников,
патриотизм, желание работать в команде единомышленников.

Могу уже сейчас проинформировать
вас, что ГФС Украины начинает реализацию нового HR-проекта по обновлению кадрового
ресурса. Его цель — поиск и привлечение профессиональных и патриотичных
специалистов. Это прежде всего развитие кадров, которые есть внутри службы. В ГФС
много достойных людей, работающих на уровне инспекторов, но им никто не давал
возможности карьерного роста. Будем поднимать кадровый потенциал снизу и ставить
прошедших отбор и обучение руководителями инспекций и департаментов. Это
будет касаться не только налоговой, но и налоговой милиции и таможни.
Похожий проект сегодня реализовывают коллеги из МВД Украины. Это — первый
шаг на пути к реструктуризации нашего ведомства.

Сотрудничать с нами согласились ведущие мировые рекрутинговые
агентства. Их участие будет залогом объективности и высоких стандартов.
Этот проект будет воплощаться в тесном взаимодействии с Минфином Украины
и МВФ.

В. — Ныне происходят одновременно люстрационные процедуры и политика
искоренения коррупции. Борьба с этим явлением может использоваться и против
работников, являющихся хоть и неудобными для кого-то, но эффективными
для службы. Какие ориентиры кадровой политики на 2015 год?

И. О. — Мы планируем объявить о масштабной программе
на всю Украину, которая будет называться «Новые лица» или «Новые люди». Те,
кто работает на уровне инспекторов и хочет профессионально расти, будут
иметь возможность подняться по иерархической лестнице. Часто бывает, что люди
годами работают, но никто их не замечает, хотя они добросовестно выполняют
свою работу. К тому же будем привлекать новых специалистов.

Я хочу видеть в службе также людей, работающих более
10 лет. Единственное, что хотелось бы подчеркнуть, — у них должна быть
мотивация к росту, к развитию и личная инициатива. Существует системная
проблема: есть неплохие специалисты, но почему-то много безынициативных, которые
ждут на местах, когда им «скинут» указания, приказы, инструкции. Очень мало
тех, кто сам поднимает руку и говорит: «А давайте сделаем так…». Мы
будем искать таких людей.

Большая проблема службы — свыше 2 тыс. процедурных функций.
Все это порождает огромное количество бумажной бюрократии, отсутствие видения конечного
результата. Мы должны превратить ГФС Украины на государственный
орган, ориентированный на бизнес, и оценивать его соответствующим образом.
Плюс нам необходимо получить больше автономии во всем — в назначении
руководителей, принятии решений, сотрудничестве с другими органами власти,
потому что много кто пытается нам диктовать, что мы должны делать, а в результате
именно мы несем ответственность.

В. — Кадровые вопросы тесно связаны с финансами. Не секрет,
что зарплата госслужащего — достаточно низкая. Как при нынешних условиях найти баланс:
квалифицированный работник — достойная зарплата?

И. О. — Даже при условии сокращения персонала, а это
один из самых болезненных вопросов, снова возникших перед службой, результаты
экономии будут ощутимы не сразу. Поэтому сокращать работников без оптимизации
функций, без качественного анализа всех факторов, влияющих на работу службы,
невозможно.

Все наши старания будут напрасными, если мы не изменим подход
к компенсации работы госслужащего ГФС (табл. — ред.).

Анализ средней заработной платы
по другим учреждениям*

*Независимое исследование.

Людям надо как-то жить при
100-процентной девальвации. Мы говорим об этом с Министром финансов, необходимо
применять другие модели, в частности, думаю, воспользоваться опытом Польши.
Мифом является то, что в Украине следует массово сокращать работников ГФС.
В соседней стране налоговиков и таможенников больше, чем у нас. Что
касается зарплаты, то в Польше она в разы выше. Мы имеем действительно
хороший потенциал для развития службы, имеем «зазор» с точки зрения несобранных
налогов и сборов.

Важно выстроить единую культуру фискального органа, иметь одну цель
и двигаться к ней вместе. И мы можем это реализовать. Нам нужен только
карт-бланш на такие перемены, которые мы можем совершить.

Беседовал Петр КРИЧУН,
главный редактор «Вестника»

В России может появиться кодекс государственных и муниципальных закупок

В Минфине считают, что документ будет содержать основные вопросы регулирования в этой сфере, отдельные главы будут регламентировать закупки в разных отраслях.

Кодекс, регулирующий государственные и муниципальные закупки, планируют создать в России, сообщила во вторник представитель Департамента бюджетной политики в сфере контрактной системы Министерства финансов России Анна Червова в Петрозаводске на всероссийской конференции «Новации 44-ФЗ: электронизация, цифровизация, перспективы».

«Сама сфера закупок достаточно сложная для регулирования. <…> Есть видение у руководства… о неком Кодексе. У нас есть Кодекс об административных правонарушениях, есть Бюджетный кодекс. Может, это достаточно глобальная задача, но идея такая есть», — сказала она.

«Должен появиться единый документ, законодательством это предусмотрено, который в себе будет содержать основные вопросы регулирования, единообразные подходы. Мы говорим про формирование единых механизмов, инструментов, принципов. Отдельные главы будут регламентировать закупки в разных отраслях», — пояснила Червова.

Представитель Минфина России отметила, что федеральный закон «О контрактной системе в сфере закупок товаров, работ, услуг для обеспечения государственных и муниципальных нужд» содержит более 100 статей. Часть закупок регулируются федеральными законами «О закупках товаров, работ, услуг отдельными видами юридических лиц» и «О государственном оборонном заказе». Кроме этого, существует множество подзаконных актов, постоянно вносятся изменения. «Эта система, понятное дело, неэффективна, она проблемна», — уточнила Червова.

Всероссийская конференция «Новации 44-ФЗ: электронизация, цифровизация, перспективы» открылась 4 сентября в Петрозаводске в рамках мероприятия для профессионалов в сфере закупок «Неделя госзаказа в Карелии». Представители Министерства финансов РФ, центрального аппарата ФАС, эксперты и заказчики из разных регионов страны обсуждают вопросы правоприменительной практики в сфере госзакупок.

Электронизация информационных ресурсов общества как актуальная проблема

Стратегическим направлением процесса глобальной информатизации общества, результатом которого должно стать существенное повышение доступности информационных ресурсов общества для их широкого социального использования, является перевод всех социально значимых информационных ресурсов на электронные носители. Именно это должно позволить обеспечить возможность доступа многочисленных удаленных пользователей к необходимым им ресурсам в сетевом режиме, осуществлять компьютерный анализ и обработку разнообразной информации при помощи новых информационных технологий, а также осуществить вхождение России в современное международное информационное пространство.

Для решения этой проблемы в стране необходимо обеспечить опережающее развитие базовых информационных технологий «электронизации» информационных ресурсов общества, которые должны сыграть исключительно важную роль для его дальнейшего социально-экономического и духовного развития.

Только перевод большей части накопленной человечеством информации на воспринимаемые компьютерами и другими устройствами технической информатики носители позволит создать реальные возможности для обеспечения доступа к этой информации всех членов общества. А ведь именно это является сегодня необходимым условием дальнейшего научно-технического и культурного развития общества, его подлинной демократизации.

Отрадно отметить, что понимание важности и социальной значимости этой проблемы, на которую в свое время указывал еще академик А.П. Ершов, начинает, наконец, проявляться и на уровне правительственных органов России. Так, например, в 1995 году по заданию Правительства России была разработана «Концепция формирования и развития единого информационного пространства России и соответствующих государственных информационных ресурсов» [56]. Эта концепция предполагает разработку и реализацию целевой крупномасштабной общегосударственной комплексной программы дальнейшей информатизации российского общества на основе скоординированного развития его национальных информационных ресурсов.

Еще один пример представляет собой «Межведомственная программа создания, развития и эффективного использования информационных, вычислительных и телекоммуникационных ресурсов фундаментальной науки и образования». В соответствии с уже разработанной концепцией эта программа должна интегрировать усилия организаций и ведомств России на решении ключевых проблем информационной поддержки фундаментальной науки и образования. Предполагается, что в результате ее реализации в России будут достигнуты качественные изменения в области формирования в электронной форме информационных ресурсов, необходимых для фундаментальной науки и образования. Это планируется осуществить, в первую очередь, за счет развития региональных информационных, вычислительных и телекоммуникационных ресурсов, а также за счет определенного «выравнивания» существующего распределения информационных ресурсов по территории страны путем тиражирования и распределения в электронной форме из центральных регионов страны тех видов информационных ресурсов, которые необходимы для использования в региональных научных и образовательных центрах.

Появление этих двух федеральных программ означает коренной поворот в государственной политике России в сфере информатизации. Суть его заключается в переходе от приоритетного развития инструментальных средств информатизации к ее содержательной части, т. е. к развитию и интеграции национальных информационных ресурсов. Это очень важный момент, который, безусловно, не только найдет свое отражение в стратегии технологического развития нашего государства, но и окажет существенное влияние на дальнейшее информационное развитие стран СНГ и ближнего зарубежья.

В последние годы в России появилась социальная потребность в создании базовых промышленных информационных технологий, предназначенных для «электронизации» информационных ресурсов, т. е. переноса их на машиночитаемые электронные носители. Одна из таких технологий разработана в Институте проблем информатики РАН и успешно прошла опытную эксплуатацию во Всероссийском научно-техническом информационном центре Министерства науки и технологий Российской Федерации.

Эта технология разработана по заданию Фонда технологического развития Миннауки. Она обеспечивает возможность многотерминального автоматизированного факсимильного ввода в ЭВМ авторефератов диссертаций по различным областям знаний. Практически, это одна из первых отечественных промышленных информационных технологий в данной области применения. Ее достоинство заключается в том, что, не требуя для своей реализации высокой квалификации операторов, она, тем не менее, обеспечивает необходимую производительность технологического процесса, а главное — хорошее качество факсимильных изображений в памяти ЭВМ.

Первое из этих качеств достигается за счет программного управления процессом сканирования текстов автореферата и оптимизации многотерминального режима работы системы, а второе — за счет использования специальных алгоритмов повышения качества факсимильного изображения текстовых документов.

Промышленное внедрение этой технологии позволит перевести на оптические диски типа CD-ROM авторефераты диссертаций, хранящиеся в различных информационных фондах России и, следовательно, сделает эту достаточно важную часть научных информационных ресурсов России доступной не только для широкого использования в различных регионах страны и за рубежом, но и для последующего компьютерного анализа.

Статьи к прочтению:

ОБЩЕСТВО

Похожие статьи:

Электроотрицательность — Химия LibreTexts

Электроотрицательность — это мера тенденции атома притягивать связывающую пару электронов. Наиболее часто используется шкала Полинга. Фтору (наиболее электроотрицательному элементу) присвоено значение 4,0, а значения варьируются до цезия и франция, которые являются наименее электроотрицательными (0,7).

Что произойдет, если два атома с одинаковой электроотрицательностью соединится вместе?

Рассмотрим связь между двумя атомами, А и В. Если атомы одинаково электроотрицательны, оба имеют одинаковую тенденцию притягивать связывающую пару электронов, поэтому в среднем она будет находиться на полпути между двумя атомами:

Чтобы получить такую ​​связь, А и В обычно должны быть одним и тем же атомом.Такую связь вы найдете, например, в молекулах H ₂ или Cl ₂ . Примечание: Важно понимать, что это усредненное изображение. Электроны на самом деле находятся на молекулярной орбитали и все время движутся внутри этой орбитали. Этот тип связи можно рассматривать как «чистую» ковалентную связь, когда электроны равномерно распределяются между двумя атомами.

Что, если B немного более электроотрицательна, чем A?

B будет притягивать электронную пару больше, чем A.

Это означает, что конец В связи имеет большую долю электронной плотности, чем должна, и поэтому становится слегка отрицательным. В то же время А-конец (довольно короткий электронов) становится слегка положительным. На диаграмме «\(\delta\)» (читается как «дельта») означает «слегка» — поэтому \(\delta+\) означает «слегка положительный».

Полярная связь — это ковалентная связь, в которой существует разделение заряда между одним концом и другим, другими словами, в которой один конец слегка положительный, а другой — слегка отрицательный.Примеры включают большинство ковалентных связей. Типичны водородно-хлорные связи в HCl или водородно-кислородные связи в воде.

Если В намного более электроотрицательна, чем А, то электронная пара притягивается прямо к концу связи В. Во всех смыслах и целях А потерял контроль над своим электроном, а В имеет полный контроль над обоими электронами. Образовались ионы. Тогда связь является ионной связью, а не ковалентной связью.

«Спектр» облигаций

Из всего этого следует, что нет четкого разделения между ковалентными и ионными связями.В чистой ковалентной связи электроны удерживаются в среднем точно посередине между атомами. В полярной связи электроны слегка притянуты к одному концу. Как далеко должно зайти это затягивание, прежде чем связь будет считаться ионной? На это нет реального ответа. Хлорид натрия обычно считается ионным твердым веществом, но даже здесь натрий не полностью потерял контроль над своим электроном. Однако из-за свойств хлорида натрия мы склонны считать его чисто ионным.С другой стороны, йодид лития можно описать как «ионный с некоторым ковалентным характером». В этом случае пара электронов не полностью переместилась на йодный конец связи. Иодид лития, например, растворяется в органических растворителях, таких как этанол, что обычно не растворяется в ионных веществах.

Резюме

• Отсутствие разницы в электроотрицательности между двумя атомами приводит к чистой неполярной ковалентной связи.
• Небольшая разница в электроотрицательности приводит к полярной ковалентной связи.
• Большая разница в электроотрицательности приводит к образованию ионной связи.

Пример 1: полярные связи и полярные молекулы

В простой двухатомной молекуле, такой как HCl, если связь полярна, то вся молекула полярна. А как насчет более сложных молекул?

Рисунок: (слева) CCl ₄ (справа) CHCl ₃

Рассмотрим CCl ₄ (левая панель на рисунке выше), молекула которого неполярна — в том смысле, что у нее нет конца (или сторона), которая слегка отрицательна, и слегка положительна. Вся внешняя часть молекулы несколько отрицательна, но нет полного разделения заряда сверху вниз или слева направо.

Напротив, CHCl ₃ представляет собой полярную молекулу (правая часть рисунка выше). Водород в верхней части молекулы менее электроотрицателен, чем углерод, и поэтому слегка положителен. Это означает, что молекула теперь имеет слегка положительный «верх» и слегка отрицательный «низ», и поэтому в целом молекула является полярной.

Полярная молекула должна быть каким-то образом «неоднобокой».2} \]

В этом выражении Q представляет собой заряд, k представляет константу, а r представляет собой расстояние между зарядами. Когда r = 2, то r ² = 4. Когда r = 3, то r ² = 9. Когда r = 4, то r ² = 16. Из этих чисел легко видеть, что при расстояние между зарядами увеличивается, сила очень быстро уменьшается. Это называется квадратичным изменением.

Результатом этого изменения является то, что электроотрицательность увеличивается снизу вверх в столбце периодической таблицы, даже несмотря на то, что в элементах в нижней части столбца больше протонов. Элементы в верхней части столбца имеют большую электроотрицательность, чем элементы в нижней части данного столбца.

Общий тренд электроотрицательности в периодической таблице идет по диагонали от нижнего левого угла к верхнему правому углу. Поскольку электроотрицательность некоторых важных элементов не может быть определена по этим тенденциям (они лежат не на той диагонали), мы должны запомнить следующий порядок электроотрицательности для некоторых из этих общих элементов.

F > O > Cl > N > Br > I > S > C > H > металлы

Наиболее электроотрицательным элементом является фтор.Если вы помните этот факт, все становится легко, потому что электроотрицательность всегда должна увеличиваться по отношению к фтору в периодической таблице.

Примечание: Это упрощение не учитывает инертные газы. Исторически это произошло потому, что считалось, что они не образуют связей, а если они не образуют связей, они не могут иметь значение электроотрицательности. Даже сейчас, когда мы знаем, что некоторые из них действительно образуют связи, источники данных по-прежнему не указывают для них значения электроотрицательности.

Тенденции электроотрицательности за период

Положительно заряженные протоны в ядре притягивают отрицательно заряженные электроны. По мере увеличения числа протонов в ядре электроотрицательность или притяжение будет увеличиваться. Следовательно, электроотрицательность увеличивается на с слева направо на подряд в таблице Менделеева. Этот эффект справедлив только для ряда в периодической таблице, потому что притяжение между зарядами быстро падает с расстоянием.На диаграмме показаны электроотрицательности от натрия до хлора (без учета аргона, поскольку он не образует связей).

Тенденции электроотрицательности вниз по группе

По мере продвижения вниз по группе электроотрицательность уменьшается. (Если она увеличивается до фтора, она должна уменьшаться по мере снижения. ) На диаграмме показаны модели электроотрицательности в группах 1 и 7.

Объяснение закономерностей электроотрицательности

Притяжение, которое связывающая пара электронов испытывает к конкретному ядру, зависит от:

• количество протонов в ядре;
• расстояние от ядра;
• количество экранирования внутренними электронами.

Почему электроотрицательность увеличивается в течение периода?

Рассмотрим натрий в начале периода 3 и хлор в конце (игнорируя благородный газ, аргон). Думайте о хлориде натрия, как если бы он был ковалентно связан.

И натрий, и хлор имеют свои связывающие электроны на уровне 3. Электронная пара экранируется от обоих ядер 1s-, 2s- и 2p-электронами, но ядро ​​хлора имеет в своем составе еще 6 протонов. Неудивительно, что электронная пара притягивается к хлору так далеко, что образуются ионы.Электроотрицательность увеличивается в течение периода, потому что количество зарядов на ядре увеличивается. Это сильнее притягивает связывающую пару электронов.

Почему электроотрицательность падает по мере продвижения вниз по группе?

По мере продвижения вниз по группе электроотрицательность уменьшается , потому что связывающая пара электронов все больше отдаляется от притяжения ядра. Рассмотрим молекулы фтороводорода и хлороводорода:

Связующая пара экранирована от ядра фтора только 1s ² электронами.В случае хлора он экранирован всеми 1s ² 2s ² 2p ⁶ электронами. В каждом случае есть чистое притяжение из центра фтора или хлора +7. Но у фтора связывающая пара находится на уровне 2, а не на уровне 3, как у хлора. Чем ближе к ядру, тем сильнее притяжение.

Диагональные отношения в периодической таблице

В начале периодов 2 и 3 Периодической таблицы есть несколько случаев, когда элемент в верхней части одной группы имеет некоторое сходство с элементом в следующей группе. Три примера показаны на диаграмме ниже. Обратите внимание, что сходство возникает в элементах, которые расположены по диагонали друг к другу, а не рядом друг с другом.

Например, бор — это неметалл, по некоторым свойствам напоминающий кремний. В отличие от остальных элементов группы 2, бериллий имеет некоторые свойства, напоминающие алюминий. А литий обладает некоторыми свойствами, которые отличаются от других элементов группы 1 и в чем-то напоминают магний. Говорят, что между этими элементами существует диагональная связь.Для этого есть несколько причин, но каждая из них зависит от того, как атомные свойства, такие как электроотрицательность, изменяются в периодической таблице. Итак, мы быстро рассмотрим это в отношении электроотрицательности, что, вероятно, проще всего объяснить.

Объяснение диагональной зависимости электроотрицательности

Электроотрицательность увеличивается по периодической таблице. Так, например, электроотрицательности бериллия и бора равны:

Электроотрицательность падает по мере того, как вы спускаетесь по Периодической таблице. Так, например, электроотрицательность бора и алюминия:

Итак, сравнивая Be и Al, вы обнаруживаете, что значения (случайно) совершенно одинаковы. Увеличение от Группы 2 к Группе 3 компенсируется падением по мере того, как вы спускаетесь по Группе 3 от бора к алюминию. Нечто подобное происходит от лития (1,0) к магнию (1,2) и от бора (2,0) к кремнию (1,8). В этих случаях электроотрицательности не совсем одинаковы, но очень близки.

Одинаковая электроотрицательность между членами этих диагональных пар означает, что они, вероятно, образуют сходные типы связей, и это повлияет на их химический состав.Вы вполне можете встретить примеры этого позже в своем курсе.

Авторы и авторство

Части периодической таблицы

Разница в электроотрицательности между двумя связанными элементами
определяет, какой тип связи они образуют. Когда атомы с разницей электроотрицательностей больше
чем две единицы соединены вместе, связь, которая образуется,
ионная связь , в которой более электроотрицательный элемент
имеет отрицательный заряд, а менее электроотрицательный элемент имеет
положительный заряд. (В качестве аналогии вы можете думать об этом как
игра в перетягивание каната, в которой одна команда достаточно сильна, чтобы тянуть
веревку от другой команды.) Например, натрий
имеет электроотрицательность 0,93, а хлор имеет
электроотрицательность 3,16, поэтому, когда натрий и хлор образуют ионное
связь, при которой хлор отбирает электрон у натрия,
образуя катион натрия Na ⁺ и анион хлорида,
Кл ^—.Отдельные ионы натрия и хлора не
«связаны» вместе, но очень сильно притягивают друг друга из-за
противоположные заряды и образуют прочную кристаллическую решетку.

Когда атомы с разницей электроотрицательностей менее двух
звенья соединяются вместе, образующаяся связь представляет собой ковалентную связь .
связь , в которой электроны являются общими для обоих атомов. Когда два одинаковых атома
делят электроны в ковалентной связи,
между ними нет разницы в электроотрицательности, и
электронов в ковалентной связи делят поровну — то есть
то есть существует симметричное распределение электронов
между связанными атомами. Эти связи неполярны.
ковалентные связи . (В качестве аналогии вы можете думать об этом как
игра в перетягивание каната между двумя одинаково сильными командами, в которой
веревка не двигается.) Например, когда два хлора
атомы соединены ковалентной связью, электроны проводят так же, как
много времени близко к одним атомам хлора, как и к другим, и
полученная молекула неполярна:

Электроотрицательность

Электроотрицательность Электроотрицательность является мерой способность атома притягивать к себе общие электроны ковалентной связи.Если атомы, связанные вместе, имеют одинаковую электроотрицательность, то общие электроны будут разделены поровну. Если электроны связи сильнее притягиваются к одному атомов (потому что он более электроотрицательный), электроны будут неравномерно общий. Если разница в электроотрицательности достаточно велика, электроны вообще не будет делиться; тем более электроотрицательный атом их «примет» в результате двумя ионами и ионной связью. Представьте себе игру в перетягивание каната.Если обе команды равны сила, веревка остается по центру. Если одна команда сильнее, веревка дергается. в направлении этой команды. Если одна команда значительно сильнее, чем слабее команда больше не может держаться за веревку, и вся веревка оказывается на стороне более сильной команды. Это аналог химической связи. Если два атома связи имеют одинаковую электроотрицательность, электроны одинаково общий. Если один из атомов более электроотрицательный, электроны связи больше притягивается к этому атому.Если один атом в подавляющем большинстве электроотрицательнее чем у другого атома, электроны не будут общими, и ионная связь будет результат. В приведенной ниже периодической таблице показана шкала электроотрицательности Полинга. Значение 4,0 присвоено фтору, самому электроотрицательному элементу. Как видите, электроотрицательность обычно увеличивается слева направо по периоду и уменьшается по группе. Шкала электроотрицательности Полинга Н 2.1         2,0 — 2,4   1,0 — 1,4   2,5 — 2,9   1,5 — 1,9   3,0 — 4,0 Ли 1,0 Бе 1,5 Б 2,0 С 2,5 Н 3.0 О 3,5 Ф 4,0 Нет 1,0 мг 1,2 Ал 1,5 Si 1,8 П 2. 1 С 2,5 Кл 3,0 К 0,9 Ca 1,0 Sc 1,3 Ти 1,4 В 1,5 Кр 1,6 Мн 1,6 Fe 1,7 Со 1.7 Ni 1,8 Медь 1,8 Цинк 1,6 Га 1,7 Ge 1,9 Как 2.1 Se 2,4 Бр 2,8 Руб 0,9 Ср 1,0 Д 1,2 Zr 1,3 № 1,5 Мо 1,6 Тк 1,7 Ру 1,8 Rh 1,8 Pd 1,8 Аг 1.6 Cd 1,6 В 1,6 Сн 1,8 Сб 1,9 Те 2.1 я 2,5 Cs 0,8 Ва 1,0 Ла 1. 1 Хф 1,3 Та 1,4 Вт 1,5 Re 1,7 Ос 1,9 Ир 1,9 Pt 1,8 Золото 1,9 рт.ст. 1,7 Тл 1.6 Pb 1,7 Би 1,8 Ро 1,9 В 2.1 Пт 0,8 Ра 1,0 Ас 1.1 В в следующих двух наборах расположите элементы в порядке возрастания электроотрицательности (1 — наименее электроотрицательный). Помнить что электроотрицательность увеличивается слева направо поперек период и уменьшаться, двигаясь вниз по группе.Попробуй снова! Хорошо! Если вы помните общую тенденцию значений электроотрицательности, вы обычно может правильно предсказать, какой элемент в связи более электроотрицательный исходя из его положения в периодической таблице — даже без какой-либо числовой ценности. Полярная связь — это связь между двумя атомы с различной электроотрицательностью. Более электроотрицательный элемент будет притягиваться плотность электронов на себя, что приводит к неравномерному распределению заряда.Так как отрицательный заряд переместился на одну сторону связи, а положительный заряд остался неподвижным (в каждом ядре), один конец связи будет иметь частичный отрицательный заряд, а другой конец будет иметь частичный положительный заряд (представлены d — и d + ). На двух рисунках ниже сравнивается связь между углеродом и водородом (которые имеют примерно одинаковая электроотрицательность) и связь между хлором и водородом (хлор гораздо более электроотрицателен, чем водород).

Произошла ошибка при настройке пользовательского файла cookie

Этот сайт использует файлы cookie для повышения производительности. Если ваш браузер не принимает файлы cookie, вы не можете просматривать этот сайт.

Настройка браузера на прием файлов cookie

Существует множество причин, по которым файл cookie не может быть установлен правильно. Ниже приведены наиболее распространенные причины:

• В вашем браузере отключены файлы cookie.Вам необходимо сбросить настройки браузера, чтобы принять файлы cookie, или спросить вас, хотите ли вы принимать файлы cookie.
• Ваш браузер спрашивает, хотите ли вы принимать файлы cookie, и вы отказались.
  Чтобы принять файлы cookie с этого сайта, нажмите кнопку «Назад» и примите файл cookie.
• Ваш браузер не поддерживает файлы cookie. Попробуйте другой браузер, если вы подозреваете это.
• Дата на вашем компьютере в прошлом. Если часы вашего компьютера показывают дату до 1 января 1970 г.,
  браузер автоматически забудет файл cookie.Чтобы это исправить, установите правильное время и дату на своем компьютере.
• Вы установили приложение, которое отслеживает или блокирует установку файлов cookie.
  Вы должны отключить приложение при входе в систему или проконсультироваться с системным администратором.

Почему этому сайту требуются файлы cookie?

Этот сайт использует файлы cookie для повышения производительности, запоминая, что вы вошли в систему, когда переходите со страницы на страницу. Предоставить доступ без файлов cookie
потребует от сайта создания нового сеанса для каждой посещаемой вами страницы, что замедляет работу системы до неприемлемого уровня.

Что сохраняется в файле cookie?

Этот сайт не хранит ничего, кроме автоматически сгенерированного идентификатора сеанса в файле cookie; никакая другая информация не фиксируется.

Как правило, в файле cookie может храниться только та информация, которую вы предоставляете, или выбор, который вы делаете при посещении веб-сайта. Например, сайт
не может определить ваше имя электронной почты, если вы не решите ввести его. Разрешение веб-сайту создавать файлы cookie не дает этому или любому другому сайту доступ к
остальной части вашего компьютера, и только сайт, создавший файл cookie, может его прочитать.

Новое определение электроотрицательности исправляет недостатки, оставленные Линусом Полингом | Исследования

Российские исследователи изменили формулу фундаментального понятия электроотрицательности, сделав ее более полезной для предсказания других аспектов химии. Артем Оганов и Кристиан Тантардини из Сколковского института науки и технологий, Москва, внесли простое изменение в уравнение, первоначально придуманное Линусом Полингом в 1932 году. оригинал для металлосодержащих модулей.

«Электроотрицательность — это, наверное, самое важное химическое свойство элементов, — говорит Оганов. Он показывает, насколько равномерно или неравномерно электроны распределяются между атомами в химической связи. Таким образом, эта идея часто объясняет, какие химические реакции позволяют протекать законам термодинамики. Но определение Полинга иногда плохо отражает реальность. «Глядя на электроотрицательность Полинга, вы увидите, что в боридах молибдена или гидридах вольфрама атомы металлов должны быть заряжены отрицательно, а неметаллы — положительно, что для химической интуиции возмутительно», — говорит Оганов.«Наши весы решают эту проблему».

Оганов определял электроотрицательность элементов при высоком давлении, чтобы помочь объяснить экзотические химические явления, происходящие в этих условиях. Он попросил своего аспиранта Тантардини проверить, может ли их вычислительный подход получить атомную электроотрицательность при нулевом давлении. «К нашему удивлению, вы не можете согласовать энергии связи, как расчетные, так и экспериментальные, со значениями электроотрицательности Полинга», — говорит Оганов. «Когда разница электроотрицательностей велика, формула Полинга больше не работает. Другими словами, он не работает именно там, где описываемые им эффекты максимальны, где он нужен больше всего».

В уравнении Полинга энергия химической связи представляет собой сумму ковалентного и ионного членов. Ионный член представляет собой квадрат разницы между электроотрицательностью связанных атомов. Это простейшая возможная формула, но она имеет очевидные проблемы. Например, при сравнении фторида лития и фторида цезия связь между литием и фтором короче и прочнее.Это означает, что ковалентные и ионные члены больше для фторида лития, чем для фторида цезия. «По формуле Полинга следует заключить, что цезий более электроотрицателен, чем литий, что противоречит химической интуиции», — говорит Оганов.

Усиленный брус

Другие исследователи попытались исправить это, используя более сложные формулы, с разумным успехом. Однако Оганов говорит, что формулы для получения электроотрицательностей из энергий связи все еще были несовместимы с формулами для получения энергий связи из электроотрицательностей. Поэтому он и Тантардини «предложили простейшую возможную формулу, устраняющую эти проблемы», — говорит он. Они изменили уравнение так, что квадрат разности электроотрицательностей больше не приравнивается напрямую к ионной части энергии связи. Теперь он представляет собой соотношение ионной и ковалентной частей.

«На самом деле это больше согласуется с первоначальным взглядом Полинга на стабилизацию связи за счет резонанса ионных и ковалентных волновых функций, — говорит Оганов. У этого также есть дополнительное преимущество в том, что результирующие электроотрицательности не измеряются никакими единицами измерения, тогда как формула Полинга имеет странные единицы измерения эВ ^-1/2 .

Педро Сальвадор из Университета Жироны, Испания, отмечает, что Полинг вывел свое уравнение на основе экспериментальных данных, а не лежащей в основе физической модели. Он говорит, что новое уравнение, таким образом, является «законным», а также более эффективным. Однако он добавляет, что вычислительная химия сегодня предсказывает энергию реакции с высокой точностью без учета электроотрицательности. 2\), поэтому мы начнем со щелочи и фториды щелочноземельных металлов.Из экспериментальных энергий диссоциации связи ^{20,21,22,23,24,25,26,27,28,29,30,31,32,33,34,35,36,37,38,39,40,41, 42,43,44,45,46,47,48,49,50,51,52,53,54,55,56,57,58,59} находим, что энергия ионной стабилизации больше в LiF, чем в CsF или в любой щелочной фторид. Согласно (1) это должно указывать на то, что Li является наиболее электроположительным щелочным металлом, а общая электроотрицательность увеличивается вниз по группе периодической таблицы, что прямо противоречит химической интуиции и значениям, которые можно найти в шкале Полинга.Как ни странно, электроотрицательность Полинга для щелочных металлов (и, что не менее плохо, для щелочноземельных металлов) не может быть получена из их высокоионных молекул с использованием формулы Полинга (1). Значения, которые можно найти из (1) и экспериментальных энергий диссоциации связи, составляют X (Li) = 1,85, X (Na) = 1,96, X (K) = 1,99, X (Rb) 0,0= 2. X (Cs) = 1,93; они сильно отличаются от стандартных электроотрицательностей Полинга 0,98, 0,93, 0,82, 0,82 и 0.79 соответственно (см. Дополнительный рисунок 1).

Проблема в виде формулы (1): длина связи Li–F намного короче, чем Cs–F, и ионный член, конечно, должен быть сильнее в более короткой связи в Li ⁺ F ⁻ , чем в Cs ⁺ Ф ^— . То же самое относится и к ковалентной части энергии связи, которая также больше в LiF, чем в CsF. Ионные эффекты больше в CsF, чем в LiF, только в относительном (относительно ковалентных эффектов), но не в абсолютном смысле (см. Таблицу 1).2)$$

(2)

Таблица 1 Энергетика связи для фторидов щелочных металлов.

Теперь электроотрицательности, определяемые формулой (2), безразмерны (см. рис. 1). С помощью формулы (2) мы восстанавливаем правильные тренды для всей таблицы Менделеева и не сталкиваемся с патологиями, подобными упомянутым выше для щелочных и щелочноземельных металлов. Все металлы имеют более низкую электроотрицательность, чем бор и водород, что лучше согласуется с химической интуицией, чем значения Полинга.Применяя формулу (2) к молекулам ClF, BrF, IF, получили электроотрицательности Cl (3,56), Br (3,45), I (3,22). Затем мы пересчитали электроотрицательность щелочных металлов с использованием молекул хлорида, бромида и йодида щелочных металлов и нашли те же значения в пределах ~0,2 (что можно рассматривать как погрешность наших значений): например, электроотрицательность Na, извлеченного из NaF, равна 2,15, из NaCl 2,28, из NaBr 2,13, из NaI 1,94. Электроотрицательность всех 118 известных элементов рассчитана с использованием экспериментальных энергий диссоциации ^{20,21,22,23,24,25,26,27,28,29,30,31,32,33,34,35,36,37,38 ,39,40,41,42,43,44,45,46,47,48,49,50,51,52,53,54,55,56,57,58,59} (мы брали средние значения, когда были доступны два или более измерений, см. Дополнительную таблицу 2) и показаны на рис.1. Электроотрицательности некоторых элементов, для которых недостаточно надежных данных об энергиях связи (благородные газы, Pm, Ra, Po, At и некоторые наиболее тяжелые элементы), были получены косвенным путем, путем линейной корреляции с их экспериментальными электроотрицательностями по Малликену, поскольку Шкала Малликена показывает наилучшую корреляцию с нашей шкалой. Фактически наша термохимическая шкала имеет разумную линейную корреляцию со всеми другими шкалами (рис. 2 и дополнительная таблица 3), коэффициент корреляции Пирсона R составляет 98% для шкал Малликена и Аллена, 87% для Полинга и 85% для шкал Мартынова-Бацанова. ).Для короткоживущих 6d- и 7p-элементов Rf, Db, Sg, Bh, Hs, Mt, Ds, Rg, Cn, Nh, Fl, Mc, Lv, Ts, Og ​​мы получили термохимические электроотрицательности из теоретических электроотрицательностей Малликена ^{60, 61} . Когда для этих элементов станет доступно больше данных, термохимическая электроотрицательность будет определяться напрямую. Интересно, что наклон корреляционной линии составляет 1/2 для шкал Полинга и Мартынова-Бацанова, 2/3 для шкалы Аллена и 1/4 для шкалы Малликена. Можно увидеть ожидаемые тенденции в периодической таблице: периодичность электроотрицательностей и их общее уменьшение сверху вниз таблицы.Самые высокие электроотрицательности имеют галогены и благородные газы; самая низкая — щелочных металлов (Li: 2,17, Cs: 1,97) и, что удивительно, некоторых других металлов (Zr: 2,05, Hf: 2,01, а два аномальных лантаноида даже немного ниже, чем Cs-Eu: 1,81, Yb: 1,78) . 2)\) (см.2\) представляет собой квадрат термохимической электроотрицательности между атомами A и B. Значения электроотрицательности элементов также представлены в качестве дополнительных данных 1.

Рис. 2: Корреляция между нашими термохимическими электроотрицательностями ( X _наше ) по оси у (безразмерная) с другими электроотрицательностями (ось х ).

(а) x _Наши против Полинга (в EV ^1/2 ), ( b ) x _Наши против Mulliken (в EV), ( C ) x _наш против Аллена (в эВ), и ( d ) X _наш против Мартынова-Бацанова (в эВ ^1/2 ).Линии указывают на линейную корреляцию. Легенда: металлы, пустые круги; неметаллы, полный квадрат.

Электроотрицательность можно использовать в качестве критерия для различения металлов и неметаллов, но разные шкалы делают это с разной степенью успеха. Наилучшее разделение на металлы и неметаллы достигается с помощью наших весов и весов Аллена. Например, все элементы с электроотрицательностью выше 3 (по нашей шкале) являются неметаллами. Почти все элементы с электроотрицательностью ниже 3 являются металлами; немногими исключениями являются Si (2.82), Ge (2,79), Sn (2,68, но Sn известен при нормальных условиях в аллотропах металлического белого олова и полупроводникового серого олова). Шкалы Полинга, Малликена и Мартынова-Бацанова тоже работают хорошо, но с трудом определяют благородные металлы и некоторые другие элементы. Из нашей таблицы электроотрицательностей (рис. 1) можно ожидать, что оганесон (Og, элемент № 118, принадлежащий к группе благородных газов) будет гораздо более реакционноспособным, чем благородные газы: при электроотрицательности всего 2,59 ожидается, что быть металлом, подобным Pb (электроотрицательность 2.62). Такая низкая электроотрицательность обусловлена ​​релятивистскими эффектами, которые особенно сильны в сверхтяжелых элементах, а неинертность Og согласуется с предположениями из литературы ^63,64,65 . 2}$$

(3)

, где к  = 0.25. Эта функция была откалибрована для описания экспериментальных дипольных моментов ряда двухатомных молекул. Используя наши электроотрицательности, мы можем описать те же данные с k  = 0,67 (см. рис. 3) и достичь, по крайней мере, такой же точности (RMSD составляет 9,5% против 9,8%). То же самое верно для степеней ионности, полученных из зарядов Бадера ⁶⁸ (см. Дополнительную таблицу 4–6), хотя с этими зарядами разброс намного больше (RMSD составляет 25,0% для наших прогнозов против 30,1% для прогнозов, основанных на формуле Полинга) .

Рис. 3: Ионный характер двухатомных молекул.

Ионный характер связи (IC) для различных соединений, рассчитанный по дипольному моменту (т. е. красные кружки) и зарядам Бадера для молекул (т. е. закрашенные ромбы) и кристаллов (т. е. незакрашенные ромбы) в зависимости от разницы электроотрицательности (наша шкала).

Мы видим, что наша шкала электроотрицательности приводит к правильной полярности связи даже там, где шкала Полинга не работает. Например, электроотрицательность Полинга Ru, Rh, Pd, Os, Ir, Pt, Au, W и Mo выше, чем у H и B, и в их боридах и гидридах можно было бы получить отрицательные заряды на атомах металлов.В нашей шкале все наоборот, что согласуется с расчетными зарядами Бейдера: например, W ^+0,69 B ^−0,69 , Mo ^+0,61 B ^−0,61 , Au ^+0,14 B 2

1 ^-0,07 , Pt ^+0,24 H ₄ ^-0,06 .

Существует некоторое физическое различие между нашим использованием функции (4) и использованием Полинга. В нашем случае квадрат разности электроотрицательностей в показателе степени в (4) представляет собой отношение ионного и ковалентного вкладов к энергии связи.Это должно быть более непосредственно связано со степенью ионности, чем просто ионный вклад, взятый без учета ковалентной энергии (как в версии Полинга). 2/{{K}}} \right)} \right]$$

(4)

с регулируемым параметром K  = 4.56 эВ. Давайте проиллюстрируем, как наши результаты сравниваются с результатами Полинга и Матча. Используя наши электроотрицательности из рис. 1 и энергии одиночных гомоядерных связей X–X из дополнительной таблицы 2, мы оценили энергию атомизации этанола, C ₂ H ₅ OH, как сумму 5 связей C–H, 1 Связь C–C, 1 связь C–O и 1 связь O–H. Пренебрегая ионным членом в (2), мы получаем 31,37 эВ, а включая его, мы получаем 34,67 эВ, всего на 2% от экспериментального результата (33,94 эВ ⁵⁹ ).Результаты по формуле Полинга (1) и по формуле Матчи (4) составляют 34,32 и 33,64  эВ соответственно. Для более ионной молекулы, такой как NaCl, наша оценка энергии атомизации составляет 4,81 эВ, а предсказания, основанные на подходах Полинга и Матча, составляют 6,58 эВ и 4,71 эВ соответственно для сравнения с экспериментом (4,29 эВ ⁵⁹ ). Ясно, что и Матча, и наш подход значительно лучше подхода Полинга. Мы распространили такое сравнение на набор молекул (фториды, оксиды, гидроксиды, хлориды, нитриды, гидриды, карбиды) с различной степенью ионности и сравнили их предсказанные энергии атомизации с экспериментом (см.4). В целом, наша шкала обеспечивает гораздо более точные прогнозы, чем шкала Полинга, а также более точна, чем подход Матчи. Эти преимущества становятся больше, если рассматривать энергии реакций, т. е. различия энергий.

Рис. 4: Энергии атомизации, предсказанные из термохимической электроотрицательности (ось x ) для ряда простых молекул в сравнении с экспериментальными энергиями атомизации по оси y .

( a ) Экспериментальное сравнение с нашим, ( b ) Экспериментальное сравнение с Полингом ( c ) и экспериментальное сравнение с Полингом, скорректированное Matcha ⁸ .Линиями показаны идеальные результаты, среднеквадратические отклонения от которых составляют 0,17 эВ/атом для нашего подхода, 1,21 эВ/атом для Полинга и 0,25 эВ/атом для Матчи (относительные ошибки по энергиям атомизации 5%, 40 и 7% соответственно).

Тот же подход можно использовать для оценки энтальпий образования соединений. Снова взяв в качестве примера молекулу NaCl, мы предсказываем энергию реакции ее образования в газовой фазе (Na ₂  + Cl ₂  = 2NaCl) как −6.31 эВ, используя нашу шкалу электроотрицательности, и как −9,85 эВ из подхода Полинга и −9,42 эВ из подхода Матча; ясно, что оценка, основанная на наших электроотрицательностях, намного ближе к эксперименту (-5,27 эВ из экспериментальных энергий молекул ⁵⁹ ). Большое отрицательное значение указывает на то, что образование NaCl из элементов весьма благоприятно.

Термохимическая электроотрицательность должна позволять предсказывать направление хотя бы простых химических реакций.Известно, что электроотрицательности Полинга часто приводят к неверным предсказаниям ¹² . Возьмем реакцию:

$$2{\mathrm{NaF}} + {\mathrm{CaCl}}_2 = 2{\mathrm{NaCl}} + {\mathrm{CaF}}_2$$

(5)

Игнорируя ионный член, можно обнаружить, что энтальпия этой реакции равна нулю. Электроотрицательность Полинга и формула (1) дают положительное значение +0,23 эВ, что неверно предсказывает, что эта реакция неблагоприятна.Подход Матчи дает +0,11 эВ. Наша шкала электроотрицательности и формула (2) показывают, что эта молекулярная реакция является благоприятной с энтальпией -0,45 эВ. Экспериментальное значение составляет −0,92 эВ ⁵⁹ . На рисунке 5 показаны энергии самых разных обменных реакций (от реакции (3) до гидролиза Li ₃ N и фторирования метана), рассчитанные с использованием электроотрицательностей и с использованием экспериментальных молекулярных энергий. Можно видеть, что практически во всех случаях наша модель предсказывает правильный знак и разумную величину энергии реакции, в отличие от предсказаний, основанных на подходе Полинга.Наш подход также явно намного точнее, чем у Матчи.

Рис. 5: Сравнение предсказанных энергий 25 обменных реакций по термохимической электроотрицательности (ось x ) и экспериментальных энергий по оси y .

( a ) Экспериментальное сравнение с нашим, ( b ) Экспериментальное сравнение с Полингом ( c ) и экспериментальное сравнение с Полингом, скорректированное Matcha ⁸ . Линиями отмечен идеальный результат (среднеквадратичные отклонения равны 0.9 эВ для нашего подхода, 5,1 эВ для Полинга и 1,9 эВ для Матча).

Ожидается, что электроотрицательность коррелирует со многими физическими свойствами материалов — от механических (таких как твердость, см. —Ref. ^69,70 ) до электронных, оптических и т. д. Выше мы показали, насколько хорошо она различает металлы и неметаллы. . Можно ожидать корреляции с работой выхода, которая (точно так же, как электроотрицательность Малликена для изолированного атома) равна химическому потенциалу электрона на поверхности.Эта связь была известна до ^71,72 , хотя корреляция не идеальна (см. Дополнительный рис. 7): лучший коэффициент корреляции (91%) у шкалы Полинга, за ней следует Малликен (83%), Мартынов-Бацанов. (79 %), нашей (65 %) и шкале Аллена (63 %), из-за влияния кристаллической структуры (которая приводит к расширению уровней энергии валентных электронов) и поверхности (работа выхода значительно различается между различными поверхностями кристаллов). тот же материал).

Подводя итог, мы показали, как простая модификация определения термохимической электроотрицательности приводит к значительному улучшению шкалы электроотрицательности.Наши электроотрицательности безразмерны (вместо необычных единиц eV ^1/2 электроотрицательностей Полинга), отображают интуитивно правильные тренды по периодической таблице, позволяют разумно предсказывать полярность связи и степень ионности, улучшают разделение элементов на металлы и неметаллы. -металлов и, главное, значительно улучшить описание термохимии молекул и химических реакций. Мы ожидаем, что наша шкала электроотрицательности найдет широкое применение в химии и физике.

Объяснение электроотрицательности

Электроотрицательность является ключевым свойством всех элементов периодической таблицы. Он выражается как число, которое связывает способность элемента притягивать электроны к его положению в периодической таблице. В химической связи более электроотрицательный атом получает дополнительные электроны, становясь отрицательно заряженным, а менее электроотрицательный атом теряет электроны и становится положительно заряженным.

Электроотрицательность — важное теоретическое понятие в химии, полезное для объяснения стабильности, структуры и свойств молекул и твердых тел.С тех пор, как Лайнус Полинг, американский химик, ввел понятие электроотрицательности в 1932 году как «способность атома в молекуле притягивать к себе электроны», оно сформировало большую часть мышления в области структурной химии и твердого тела. химия и физика.

Полинг предположил, что энергия связи гетерогенных полярных ковалентных связей выражается средним геометрическим значением энергии гомогенной связи составляющих атомов. Это верно для ансамблевых систем, таких как газовая фаза, но не очевидно для систем атомарного масштаба с небольшим числом атомов.

Электроотрицательность — это фундаментальное понятие, необходимое для объяснения всего, что варьируется от энергии химических связей до (не)стабильности химических соединений. Ожидается, что он будет коррелировать со многими физическими свойствами материалов — от механических (таких как твердость) до электронных, оптических (таких как цвет).

Химики придумали различные определения и шкалы электроотрицательности. И все же шкала Полинга — первая и самая распространенная, присутствующая в каждом учебнике по химии.

Посмотрите информационный видеоролик об электроотрицательности, строении и свойствах атомов.

Определение электроотрицательности

Электроотрицательность определяется как склонность атома притягивать электронную плотность, т. е. поляризовать химическую связь.

Существует множество определений электроотрицательности, которые можно грубо разделить на спектроскопические (они определены для изолированных атомов) или термохимические (характеризующие энергии связи и теплоты образования соединений).Наиболее широко используется термохимическая шкала Полинга, где электроотрицательность имеет единицы эВ1/2.

Электроотрицательность является производной величиной, поэтому ее нельзя измерить напрямую. Это относительно водорода, которому присвоено значение 2,20 по шкале Полинга.

Примеры электроотрицательности

В молекуле кислорода (O2) оба атома имеют одинаковую электроотрицательность. Электроны в ковалентной связи распределяются поровну между двумя атомами кислорода.

Атом хлора имеет более высокую электроотрицательность, чем атом водорода, поэтому связывающие электроны будут ближе к Cl, чем к H в молекуле HCl.

Как определить электроотрицательность

Полинг вывел свои значения электроотрицательности из термохимии, используя энергию некоторых химических связей. Он предложил простейшую формулу для расчета стабилизации связи из-за разницы в электроотрицательности между атомами. Позже выяснилось, что предсказания, сделанные по шкале Полинга, имели довольно низкую точность.

Определение электроотрицательности поверхностных атомов исключительно экспериментальным путем (Источник). (а) Отношения величин электроотрицательностей для Si, Al и неизвестных атомов X.(б) Короткодействующие кривые E(z), полученные на адатомах Si (красный), Al (синий) и SiO2 (оранжевый) соответственно. Ожидаемые значения энергии связи на SiO2, полученные алюминиевым наконечником, представлены светло- и темно-зелеными линиями с их полосами ошибок. На вставке показано типичное топографическое АСМ-изображение адатомов Si, Al и SiO2 на поверхности Si(111)-(7×7). Шарико-стержневая модель SiO2 представляет Si кремовым цветом, а O красным. (Перепечатано с разрешения Американского химического общества)
Совсем недавно ученые изменили формулу Полинга и переопределили электроотрицательность элементов. Это привело к созданию новой шкалы электроотрицательности (опубликовано в Nature Communications : Термохимическая электроотрицательность элементов).

«Все началось с того, что мы решили рассчитать электроотрицательность Полинга под давлением, — объясняет профессор Артем Р. Органов, автор статьи. — Химия высоких давлений довольно экзотична. вещей, как только вы узнаете, как электроотрицательность элементов меняется под давлением.Мы использовали определение Полинга для расчета электроотрицательности в нормальных условиях. Мы были поражены, обнаружив, что его шкала не соответствует ни теоретической, ни экспериментальной энергии связи для значительно ионных молекул».

Он продолжает: «Более того, во многих публикациях в химической литературе упоминается это несоответствие, но ни в одной из них не предлагается согласованное решение. Я понял, что основной причиной было то, что Полинг рассматривал ионную стабилизацию молекулы как аддитивный эффект. Если рассматривать это как мультипликативный эффект, многие недостатки будут устранены.

С помощью новой формулы и экспериментальных энергий химических связей ученые определили электроотрицательность всех элементов. Они получили красивую шкалу, которая работает как для малых, так и для больших различий в электроотрицательности.

Новая шкала использует электроотрицательность как безразмерную величину, что очень практично и точно воспроизводит как энергии молекул, так и химические реакции.

Периодическая таблица новых термохимических значений электроотрицательности.

Большинство и наименее электроотрицательные элементы

Наиболее электроотрицательным элементом периодической таблицы является фтор (3,98 по шкале Полинга и вверху справа в периодической таблице). Наименее электроотрицательным элементом является цезий (0,79 по шкале Полинга и слева во второй строке снизу в таблице Менделеева).

Обратите внимание, что в более старых текстах и ​​франций, и цезий указаны как наименее электроотрицательные при 0,7, но значение для цезия было экспериментально изменено до 0. 79 значение. Для франция нет экспериментальных данных, но его энергия ионизации выше, чем у цезия, поэтому ожидается, что франций несколько более электроотрицательный.

Тренд периодической таблицы электроотрицательности

Электроотрицательность обычно увеличивается при движении слева направо по периоду периодической таблицы. Она уменьшается по мере продвижения вниз по группе.

Это означает, что наиболее электроотрицательные элементы находятся в верхней правой части таблицы Менделеева, а наименее электроотрицательные — в нижней левой.

Электроотрицательность и энергия ионизации следуют одной и той же тенденции таблицы Менделеева. Элементы с низкой энергией ионизации, как правило, имеют низкую электроотрицательность. Ядра этих атомов не оказывают сильного притяжения на электроны. Точно так же элементы с высокой энергией ионизации, как правило, имеют высокие значения электроотрицательности. Атомное ядро ​​оказывает сильное притяжение на электроны.

.